logo
2-алканы

2.7.3 Действие высокой температуры

При нагревании до 300-700 oС алканы превращаются в сложную смесь предельных и непредельных углеводородов. Этот процесс осуществляют при переработке нефти и называют крекингом.

R-CH2-CH2-R  R-H + R-CH=CH2 + CH2=CH2 (26)

В качестве промежуточных продуктов образуются свободные радикалы:

R-CH2CH2-R  R-CH2CH2. + R.

Свободные радикалы далее могут:

(а) отщеплять молекулу этилена

R-CH2CH2.  R. + CH2=CH2

(б) диспропорционировать

R-CH2CH2. + R.  R-CH=CH2. + R-H,

(в) соединяться друг с другом

Вероятность прохождения последней реакции крайне мала, т. к. концентрация свободных радикалов очень низка. Главными являются два первых процесса, в результате которых алканы превращаются в смеси алканов и алкенов с более короткими углеводородными цепями, причем образуется довольно много этилена. Из образовавшейся смеси перегонкой легко могут быть выделены необходимые фракции низкомолекулярных продуктов. Таким образом, крекинг высших гомологов алканов, входящих в высококипящие фракции нефти, позволяет получать смеси насыщенных и ненасыщенных углеводородов.

С технической точки зрения различают два вида крекинга: термический и каталитический. Термический крекинг ведут при 500-700 oС, а каталитический при более низкой температуре - 450-500oС. При каталитическом крекинге наряду с разрывом углерод-углеродных цепей проходят также реакции изомеризации, циклизации и ароматизации.

При температуре выше 1000оС алканы распадаются на углерод и водород. Этот процесс используется как метод получения газовой сажи.

CnH2n + 2  nC + (n + 1)H2 (27)

При температуре выше тысячи градусов из метана получают ацетилен:

(28)