6. Согласованная и несогласованная ориентация

Согласованная ориентация. При наличии в бензольном ядре двух заместителей их ориентирующее влияние может быть согласованным, когда они направляют третий заместитель в одно и то же положение. Это характерно для м-двузамещенных, в которых оба заместителя принадлежат к одному роду, и для о - и n- двузамещенных, содержащих заместители различных родов.

м-двузамещенных, в которых оба заместителя относятся ко второму роду (м-ориентанты), дают при введении третьего заместителя один изомер. Например, м - динитробензол может превратиться, правда в очень жестких условиях, в 1,3,5- тринитробензол:

В отличие от этого м-двузамещенные, содержащие заместители первого рода (о - и n-ориентанты), могут дать до трех изомеров (или если заместители в исходном соединении одинаковы, то два изомера). м-ксилол дает при нитровании два нитросоединения:

При нитровании м-крезола образуются три изомерных нитросоединения:

О-двузамещенные, содержащие заместители различных родов, также дают два изомера. Примером может служить о- нитротолуол. При хлорировании о- нитротолуола в качестве главного продукта образуется 6-хлор-2-нитротолуол и в меньшем количестве 4-хлор-2-нитротолуол:

Несогласованная ориентация. Имеются и такие двузамещенные бензолы, в которых один из заместителей направляет новые группы в иные положения, чем второй заместитель. Для этих соединений характерно наличие двух заместителей одного рода, находящихся в о- и n- положении друг к другу, или двух заместителей различных родов, расположенных в м- положении. В таких случаях несогласованной ориентации ориентирующие влияния конкурируют между собой, и в результате может образоваться много различных изомеров.

С образованием только одного изомера идет замещение в n- двузамещенных бензола с одинаковыми заместителями (например, в n- дихлорбензоле, n-ксилоле):

Соединения с одинаковыми заместителями в о-положении обычно образуют смесь двух изомеров. Например, при нитровании о- дихлорбензола получается как 3- нитро, так и 4- нитрозамещенное:

Если заместители обладают разной ориентирующей силой, то, как правило, ориентацию определяет более сильный ориентант ( ОН- группа):

Если в молекуле бензола имеются заместители I B II родов, то ориентацию определяет в основном заместитель I рода.