25.Правила замещения в бензольном ядре производных бензола.Ориентанты 1 и 2 рода.
Правила ориентации при электрофильном замещении в бензольном кольце основаны на взаимном влиянии атомов в молекуле. Если в незамещенном бензоле С6Н6 электронная плотность в кольце распределена равномерно, то в замещенном бензоле С6Н5Х под влиянием заместителя Х происходит перераспределение электронов и возникают области повышенной и пониженной электронной плотности. Это оказывает влияние на легкость и направление реакций электрофильного замещения. Место вступления нового заместителя определяется природой уже имеющегося заместителя.
Правила ориентации
1)Заместители, имеющиеся в бензольном ядре, направляют вновь вступающую группу в определенные положения, т.е. оказывают ориентирующее действие.
2)По своему направляющему действию все заместители делятся на две группы: ориентанты первого рода и ориентанты второго рода. Ориентанты 1-го рода (орто-пара-ориентанты) направляют последующее замещение преимущественно в орто- и пара-положения. К ним относятся электронодонорные группы (электронные эффекты групп указаны в скобках):
-R (+I); -OH (+M,-I); -OR (+M,-I); -NH2 (+M,-I); -NR2 (+M,-I) +M-эффект в этих группах сильнее, чем -I-эффект.
Ориентанты 1-го рода повышают электронную плотность в бензольном кольце, особенно на углеродных атомах в орто- и пара-положениях, что благоприятствует взаимодействию с электрофильными реагентами именно этих атомов. Ориентанты 1-го рода, повышая электронную плотность в бензольном кольце, увеличивают его активность в реакциях электрофильного замещения по сравнению с незамещенным бензолом.
Особое место среди ориентантов 1-го рода занимают галогены, проявляющие электроноакцепторные свойства: -F (+M<–I), -Cl (+M<–I), -Br (+M<–I). Являясь орто-пара-ориентантами, они замедляют электрофильное замещение. Причина - сильный –I-эффект электроотрицательных атомов галогенов, понижащий электронную плотность в кольце.
Ориентанты 2-го рода (мета-ориентанты) направляют последующее замещение преимущественно в мета-положение. К ним относятся электроноакцепторные группы:
-NO2 (–M, –I); -COOH (–M, –I); -CH=O (–M, –I); -SO3H (–I); -NH3+ (–I); -CCl3 (–I).
Ориентанты 2-го рода уменьшают электронную плотность в бензольном кольце, особенно в орто- и пара-положениях. Поэтому электрофил атакует атомы углерода не в этих положениях, а в мета-положении, где электронная плотность несколько выше. Все ориентанты 2-го рода, уменьшая в целом электронную плотность в бензольном кольце, снижают его активность в реакциях электрофильного замещения.
Таким образом, легкость электрофильного замещения для соединений (приведенных в качестве примеров) уменьшается в ряду:
толуол C6H5CH3 > бензол C6H6 > нитробензол C6H5NO2.
- 1. Основные положения теории химического строения а.М. Бутлерова. Изомерия.
- 2. Электронное строение атома углерода(самый главный билет в органике,сочувствую,кому это попадется)
- 3. Классификация органических соединений.Функциональные группы.
- 4. Строение,изомерия,номенклатура и способы получения алканов.( можно взять еще инфу из 5 билета)
- 5.Химические свойства алканов.Реакция Коновалова.Применение алканов.(можно взять еще инфу из 4 билета)
- 6.Строение, изомерия,номенклатура,способы получения алкенов.
- Химическая формула и строение молекулы этилена.
- Изомерия и номенклатура.
- Гомологический ряд этилена
- Получение
- 7.Химические свойства алкенов,правило Марковникова,полимеризация алкенов,применение. Химические свойства
- Получение.
- 8.Строение,изомерия,номенклатура,способы получения алкинов.
- 9.Химические свойства алкинов. Реакция Кучерова.Полимеризация ацетилена.Применение алкинов.
- 10.Строение,изомерия,номенклатура алкадиенов. Способы получения дивинила и изопрена.Реакция Лебедева.
- 11.Химические свойства алкадиенов с сопряженными связями.Применение алкадиенов.Натуральный и синтетический каучук.Резина.Гуттаперча.
- 12.Строение,изомерия,номенклатура и способы получения алифатических одноатомных спиртов.
- 13.Химические свойства алифатических одноатомных спиртов. Применение спиртов.Этиленгликоль и глицерин.
- 14.Строение,изомерия,номенклатура и способы получения алифатических альдегидов и кетонов.
- 15.Хим.Свойства алифатических альдегидов и кетонов.Реакция серебрянного зеркала.Применение альдегидов и китонов.
- 16.Строение,изомерия,номенклатура,способы получения алифатических одноосновных кислот.
- 17.Химические свойства алифатических одноосновных кислот. Применение кислот.
- 18.Сложные эфиры.Получение и свойства.
- 19.Строение жиров и их переработка. Мыла.Поверхностно-активные вещества.
- 20.Строение,изомерия,номенклатура,способы получения алифатических нитросоединений и аминов.
- 21.Хим.Свойства нистросоединений и аминов.
- Химические свойства
- 22.Хим.Свойства алифатических аминокислот.Белки.
- 23.Строение,изомерия,номенклатура ароматических углеводородов.Правило ароматичности Хюккеля.
- 24.Химические свойства бензола.
- 25.Правила замещения в бензольном ядре производных бензола.Ориентанты 1 и 2 рода.
- 26.Строение,изомерия,номенклатура,способы получения фенолов.
- 27.Хим.Свойства фенола.Реакции электрофильного замещения,применение фенола в ффс.
- 28.Строение,изомерия,номенклатура,способы получения ароматических аминов. Анилин. Реакция Зинина.
- 29.Основные понятия Химии вмс.Классификация и номенклатура вмс.Методы синтеза вмс в промышленности.