Ширина спектральных линий
До сих пор при описании спектра элемента мы использовали упрощенное представление о том, что энергия каждого уровня строго постоянна и поэтому переходу атома между двумя уровнями Ет и Еп соответствует монохроматическая линия. В действительности все уровни несколько «размыты» — уширены. Энергия каждого уровня равна Е±∆Е, где ∆E — отклонение энергии от среднего наиболее вероятного значения E. Поэтому переходу между двумя уровнями будут отвечать кванты, несколько отличающиеся по частоте. Спектральные линии оказываются уширенными. Каждая линия в сущности представляет собой набор нескольких линий близкой длины волны λ±∆λ. Здесь λ — длина волны центральной части линии; ∆λ — отклонение длины волны от λ.
Максимум интенсивности линии приходится на центральную длину волны, к крайним длинам волн интенсивность линии падает.
Рис. 20. Ширина и форма спектральной линии:
1—в отсутствие самопоглощения; 2 — при наличии самопоглощения
Интервал длин волн, измеренный на высоте, равной половине интенсивности, принято называть полушириной линии (иногда ее называют шириной) . На рис. 20, а полуширине линии соответствует интервал λ2– λ1
Уширение линий в реальных источниках света вызвано несколькими причинами. Например, тем, что излучающие атомы движутся в плазме с различными скоростями. А как известно, наблюдаемая длина волны меняется в зависимости от относительного движения получения и наблюдателя (эффект Доплера).
Уровни атома «размываются» под влиянием электрических и магнитных полей хаотически движущихся в плазме ионов и электронов; при соударениях между атомами; вследствие неоднородного изотопического состава элемента в пробе.
Если предположить, что излучающий атом не движется и не взаимодействует с другими частицами и на него не оказывают влияние электрические и магнитные поля, то в этом идеальном случае линия была бы минимальной ширины, которую называют естественной шириной. Естественная полуширина линий мала — порядка 10–4–10–5 нм. В большинстве реальных источников линии значительно шире, их ширина может достигать сотых и даже десятых долей нанометра. В лазерных источниках полуширина линий близка к естественной.
- Лекции 1,2 по курсам «Основы спектральных методов анализа» (нм2) и «Атомно-эмиссионный анализ» (сп)
- 1. Электромагнитное излучение
- 1.2. Спектр электромагнитного излучения
- 2. Строение вещества и происхождение спектров
- 2.1. Строение атома и происхождение атомных спектров
- Происхождение атомных спектров
- 2.2. Строение молекул и происхождение молекулярных спектров
- 3. Атомная спектроскопия
- 3.1. Атомно-эмиссионная спектроскопия
- Лекции 3,4 Экскурс в историю спектрального анализа
- Спектральные приборы
- Щель спектрального прибора
- Лекции 5,6
- Фотометрические понятия
- Приемники света
- Интенсивность спектральных линий
- Зависимость интенсивности спектральной линии от энергии возбужденного состояния
- Зависимость интенсивности спектральной линии от температуры газа
- Ширина спектральных линий
- Зависимость интенсивности спектральной линии от числа атомов в светящейся паре и от концентрации элемента в пробе
- Самообращение спектральных линий
- Интенсивность фона в спектре и его природа
- Атомно-эмиссионный спектральный анализ с электротермическим возбуждением
- 6.2. Атомно-абсорбционная спектроскопия
- 6.2.1. Способы атомизации
- 6.2.2. Источники излучения
- 6.2.3. Приборы в аас
- Онных измерений: 1—лампа с полым катодом; 2—модулятор; 3—пламя; 4—монохроматор; 5—детектор
- 6.2.4. Способы определения концентрации
- 6.3. Сравнение атомно-спектроскопических методов и их применение