1.1 Синтез б-ацетиленовых кетонов карбонилированием алкинов

Трехкомпонентный подход, включающий органогалогениды, моноокись углерода и терминальные алкины, основанный на переходе-металл-католизатор, позволяет получать 1-алкинил кетоны под действием фотоизлучения ксеноновой лампы и в присутствии каталитического количества дихлорид(трифенилфосфин) палладия (II) с триэтиламином, как основанием.

В этих реакциях, предполагается, что процесс протекает по радикальному механизму, а, значит, образуются промежуточные продукты ацилпалладия. Такой метод был успешно применен к карбонилированию реакции Соногашира, с использованием йодалканов, угарного газа, и терминальных алкинов, и дал хорошие выходы алкилированных алкил кетонов.

Когда 1-йодоктан и фенилацетилен были подвергнуты условиям фотокарбонилирования (облучение ксеноновой лампой на 500 Вт через Пирекс менее, чем давление угарного газа в 45 атм.) в присутствии каталитического количества дихлорид(трифенилфосфин) палладия (II), 1-фенил-1-ундекин-3-он был получен с 19%-ым выходом. Использование тетра(трифенилфосфин) палладия (0) в качестве катализатора привело к небольшому снижению выхода продукта, но добавление воды к реакционной системе дихлорид(трифенилфосфин) палладия (II) повышает выход соответствующего кетона до 71%. И катализатор, и условия фотоизлучения обязательны для этой реакции. Когда использовалась кварцевая вставка или более слабая ксеноновая лампа (300 Вт), выходы б-ацетиленовых кетонов значительно уменьшались. Предполагается, что превращение 1-йодоктана в 1-фенил-1-ундекин-3-он было чрезвычайно чувствительно к источнику света так же, как к длине волны [1].

С использованием данного метода был получен ряд б-ацетиленовых кетонов. В качестве исходных галогеналканов были использованы такие йодалканы, как йодоктан, йодциклогексан, йоднонан и пр.