logo
Вторая часть вопросов

Кислородные соединения галогенов. Окислительно восстановительные и кислотные свойства галогенов.

Галогены могут проявлять в своих кислородных соединениях разнообразные степени окисления: от +7 до +1. Среди кислородных соединений галогенов наиболее важными и интересными являются кислородсодержащие кислоты галогенов и соответствующие соли. Окислы изучены значительно меньше, главным образом вследствие их неустойчивости.

Связь между кислородом и галогенами не носит ионного характера и очень близка к чисто ковалентной. Величина положительного заряда на атоме хлора, как показывают экспериментальное определение электронной плотности и теоретический расчет, в различных кислородных соединениях даже меньше, чем единица.

На устойчивость ковалентных связей галоген—кислород оказывает влияние «электронная подкладка», т. е. слой электронов, предшествующий электронам валентности, непосредственно участвующим в образовании ковалентных связей. Если фтор и хлор имеют жесткую, малодеформируемую электронную подкладку типа инертного газа, то у брома и йода электронам валентности предшествует 18-электронная оболочка, легко деформируемая. Это сказывается на свойствах кислородных соединений галогенов. Из-за увеличения размера атома галогена при переходе от фтора к хлору (сохраняется электронная подкладка типа инертного газа)'поляризующее действие атомов галогенов падает: соответственно возрастает устойчивость ковалентных связей Г—О и соответственно Кислородных соединений. При переходе от хлора к брому устойчивость и число известных кислородных соединений уменьшаются благодаря относительному росту поляризующего действия атома брома по сравнению с атомом хлора (18-электронная подкладка брома). У йода устойчивость кислородных соединений вновь возрастает, так как увеличиваются радиус атома галогена, его координационное число, что приводит к изменению состава, строения и свойств кислородных соединений йода.