5.3 Органические производные свинца

Связи Pb–С более чувствительны к термическому воздействию и к действию света в сравнении с металлуглеродными связями кремния и олова. Они также легче разлагаются в присутствии кислот и окислителей.

В лабораторных условиях органические производные свинца получают действием соответствующих реактивов Гриньяра или литийорганических соединений на дихлорид свинца, например:

Вместо хлорида свинца в этой реакции можно использовать соли других неорганических и органических кислот, а также оксид и сульфид свинца. В этой реакции образуется тонкодисперсный металлический свинец, который может реагировать с алкилиодидами по обычной схеме образования металлорганических соединений:

Образующийся диметилдииодплюмбан также можно перевести в тетраметилсвинец действием соответствующего реактива Гриньяра или литийорганического соединения. В соответствии с этим для получения тетраметилсвинца, например, к кипящей смеси дихлорида свинца и метилиодида в абсолютном эфире прибавляют раствор метилмагнийиодида. Реакция протекает в соответствии со схемой:

При пиролизе солей свинца с органическими кислотами образуется возгорающийся при контакте с воздухом (пирофорный) свинец, который может реагировать с активными органическими галогенидами по реакции, аналогичной реакции Вюрца. Так, например, хлорангидриды кислот в реакции с пирофорным свинцом превращаются в 1,2-дикетоны:

Тетраалкил- и тетраарилплюмбаны образуются при взаимодействии соответствующих органических галогенидов со сплавом свинца и натрия. Иногда для ускорения реакции в реакционную массу добавляют такие основания, как пиридин. В промышленном масштабе проводили синтез тетраэтилсвинца из этилхлорида и сплава свинца с натрием.

Ещё один способ образования Pb–С-связи представлен присоединением соединений с Pb–Н-связью к С=С-связям в составе эфиров акриловой кислоты, акрилонитрила, стирола и аналогичных непредельных соединений:

Эта реакция протекает без катализатора уже при температуре около 0 °С. Особенно легко идёт присоединение гидроплюмбанов к алкинам с концевой тройной связью.

Тетраалкилплюмбаны можно использовать в качестве реагентов в синтезе других элементоорганических соединений. Так, например, тетраэтилсвинец реагирует при охлаждении с трихлоридом фосфора по реакции:

Образующийся при этом диэтилдихлорплюмбан реагирует с ещё одной молекулой трихлорида фосфора только при нагревании:

Органические производные свинца находят применение в составе катализаторов реакций полимеризации, в качестве катализаторов реакций этерификации и переэтерификации, в присадках к смазочным маслам. Тетраэтилсвинец использовался в качестве добавки к моторным топливам для повышения октанового числа. При этом надо принимать во внимание, что все соединения свинца токсичны. Органические производные свинца раздражают слизистые оболочки и кожу. Важно также, что отравление можно получить при многократном поступлении в организм небольших доз содержащих свинец соединений, поскольку все они обладают кумулятивным эффектом.