Получение альдегидов из толуола и его производных

Получение альдегидов ароматического ряда окислением толуо­ла и его производных является важным методом синтеза ряда промежуточных продуктов.

Ароматические альдегиды применяют для синтеза триарилметановых красителей. Наибольшее значение среди ароматических альдегидов имеют бензальдегид, о-нитробензальдегид, о-сульфобензальдегид, о- и n-хлорбензальдегид, м-гидроксибензальдегид и др.

Для окисления метильной группы до альдегидной применяют оксид марганца (IV). Процесс ведут в серной кислоте. В случаях, когда оксид марганца(IV) берут в избытке, используют разбав­ленную серную кислоту, если оксид марганца (IV) взят в стехио-метрическом соотношении, применяют избыток концентрированной серной кислоты:

C₆H₅CH₃ + 2MnO₂ + 2H₂SO₄ → C₆H₅CHO + 2MnSO₄ + ЗН₂О

Если процесс вести при температуре не выше 40°С, то в ре­зультате реакции образуется альдегид. Если же температуру ре­акции поднять до 60—70 °С, то основным продуктом будет бензой­ная кислота.

В качестве окислителей можно использовать соли марган­ца (III). Так, при окислении толуол-2,4-дисульфокислоты с по­мощью Mn₂(SO₄)₃ в концентрированной серной кислоте при 60-120 °С получают соответствующий альдегид:

Бензальдегид и его производные можно получить из бензилхлорида и его замещенных окислением бихроматом в щелочной среде:

ЗС₆Н₅СН₂С1 + К₂Сг₂О₇ + NaOH → ЗС₆Н₅СНО + Сг₂О₃ + 2Н₂О + 3NaCl

При окислении толуола воздухом в жидкой фазе образуется смесь продуктов, главным из которых является бензойная кислота. Бензальдегид образуется при этом в относительно небольших количествах.

Окисление толуола воздухом до бензальдегида может быть осу­ществлено в газовой фазе. Смесь паров толуола и воздуха пропускают над катализатором (смесь окислов урана, молибдена и ме­ди) при 475-500°С. Выход бензальдегида достигает 85—90%.