Концентрированная серная кислота в обычных условиях пассивирует

некоторые металлы (Fe, Al, Cr, Co, Ni). Поэтому концентрированную сер-

ную кислоту перевозят в стальных цистернах.

Для серы известны кислоты и соли, содержащие в своем составе перок-

согруппу (О – О)2- . Такие кислоты называются пероксокислотами. К ним

относятся следующие кислоты серы: Н2SО5 пероксосерная кислота (моно

надсерная кислота) и H2S2O8 пероксодисерная кислота (надсерная кислота).

Обе кислоты – бесцветные кристаллические вещества, плавящиеся при

нагревании с разложением при температуре 47 о

С (Н2SО5) и 65 оС (H2S2O8).

2 Н2SО5 = 2 Н2SО4 + О2

Водород, связанный с пероксогруппой в Н2SО5 , на металл не замеща-

ется, поэтому для этой кислоты известны только кислые соли КНSО5 (гид-

ропероксомоносульфат калия). Пероксосерные кислоты подвергаются не-

обратимому гидролизу. Гидролиз пероксодисерной кислоты протекает в

две стадии:

H2S2O8 + H2O = Н2SО5 + Н2SО4

Н2SО5 + Н2О <=> Н2SО4 + Н2О2

H2S2O8 + 2 Н2О = Н2О2 + 2 Н2SО4

Это свойство надсерной кислоты используют в промышленном произ-

водстве Н2О2. Ниже 0 о С водные растворы этих кислот устойчивы. Все со-

ли пероксосерных кислот растворимы в воде. Пероксосерные кислоты и их

соли – сильные окислители. В сильнокислой среде они обугливают бумагу,

Н2SО5 H2S2O8 сахар и даже парафин. Пероксодисульфат (или персульфат) аммония(NH4)2S2O8 способен окислить Mn2+ до MnO4-, а Сr3+до Сr2О7 2-

5(NH4)2S2O8 + 2MnSO4 + 8Н2О = 5(NH4)2SO4 + 2HMnO4 + 7Н2SО4

3(NH4)2S2O8 + Сr2(SO4)3 + 7Н2О = 3(NH4)2SO4 + H2Сr2О7 + 6Н2SО4

Стандартный электродный потенциал системы:

S2O8 2- + 2ē = 2 SO4 2- Е˚ = 2,01 В

имеет очень высокое значение, поэтому окислительную функцию по отно-

шению к сульфат-ионам может выполнять электрический ток. Для синтеза

H2S2O8 применяют электрохимический метод – электролиз концентриро-

ванных водных растворов Н2SО4 или KHSO4:

K: 2H+ + 2 ē = H2

A: 2SO4 2- - 2 ē = S2O8 2-

Кислоту Н2SО5 получают при действии 100 % пероксида водорода на

пероксодисерную кислоту:

H2S2O8 + Н2О2 = 2 Н2SО5

Вопрос №13

Селеновая и теллуровая кислоты – бесцветные кристаллические вещест-

ва, хорошо растворимые в воде. Свободная теллуровая кислота обычно вы-

деляется в виде кристаллогидрата H2ТeО4. 2Н2О или H6ТeО6. В ортотеллу-

ровой кислоте атомы водорода могут частично или полностью замещаться

атомами металлов (К6ТeО6). Селеновая кислота по силе близка к серной

кислоте, водный раствор теллуровой кислоты проявляет свойства слабой

кислоты.

Селе́новая кислота́ — неорганическая кислота, состоящая из катиона водорода и аниона селената (SeO42-). Химическая формула .

Так как она является кислородсодержащей кислотой, то ее структурную формулу более правильно можно было бы описать формулой

Получение

Взаимодействие оксида селена(VI) с водой:

Взаимодействие селена с хлорной или бромной водой:

Взаимодействие селенистой кислоты с пероксидом водорода:

обработкой взвеси Ag2 Se03 бромной водой: Ag2 Se03 + Br2 + H2 O = 2AgBr + H2SeO4

Химические свойства

Изменение окраски кислотно-основных индикаторов

Горячая, концентрированная селеновая кислота способна растворять золото, образуя красно-желтый раствор селената золота(III):

Для получения безводной кислоты в твердом кристаллическом состоянии полученный раствор выпаривают при температуре ниже 140 °C (413 К, 284 °F) в вакууме.

Концентрированные растворы данной кислоты вязки. Известны кристаллические моно- и дигидраты. Моногидрат плавится при 26 °C, дигидрат при −51,7 °C.

В ряду H2SО4 – H2SeО4 – H2ТeО4 (H6ТeО6) кислотные свойства

уменьшаются. Селеновая кислота H2SeО4 – белое кристаллическое вещест-

во, жадно притягивающее влагу. Селеновая кислота менее устойчива, чем

серная кислота, поэтому она более сильный окислитель, чем H2SО4 . Селе-

новая кислота обугливает органические вещества. Окислительные свойства

теллуровой кислоты слабее, чем у серной кислоты. Концентрированная

серная кислота не окисляет концентрированную соляную кислоту, селено-

вая кислота окисляют НС1 с выделением свободного хлора:

H2SeО4 + 2 НС1 = H2SeО3 + С12 + Н2О

За счет выделения атомарного хлора смесь селеновой и соляной кислот

растворяет золото и платину.

H2SeО4 при нагревании не разлагается с образованием триоксида селе-

на, его получают при взаимодействии селената натрия с избытком оксида

серы (VI):

Nа 2SeО4 + SО3 = Nа 2SО4 + SeО3

При нагревании теллуровая кислота разлагается:

H6ТeО6 = ТeО3 + 3 Н2О (при нагревании до 300 оС)

2 ТeО3 = 2 ТeО2 + О2 (при нагревании > 300 оС)

ТeО3 – порошок желтого цвета, не растворяется в воде, а также в разбав-

ленных растворах кислот и щелочей. Триоксид теллура растворяется толь-

ко в концентрированных водных растворах щелочей:

ТeО3 + 2 NаОН = Nа2ТeО4 + Н2О

Соли селеновой кислоты легко образуются при действии хлора на щелочные растворы селенитов или сплавлении селенитов с КNО3. Из реакционной смеси обычно выделяют малорастворимый (около 2•104 моль/л при обычных условиях) ВаSеО4, обменным разложением которого с сульфатами других металлов можно получать их селенаты. Последние в общем похожи на соответствующие сульфаты, но лучше растворимы в воде и менее устойчивы по отношению к нагреванию.

Производным селеновой кислоты является также имеющий суммарную формулу Sе2О5 селенат селенила — (SеО)SеO4, по способу образования и свойствам аналогичный его сульфату. Удобнее получать это бесцветное кристаллическое вещество выдерживанием расплавленного SеО3 при 170 С или взаимодействием SеО3 с SеО2 в жидкой SO2. В высоком вакууме он при 145 С возгоняется без разложения, а выше 185 С переходит в SеО2.

Соли - теллураты. Получают также сплавлением оксида теллура(IV) со щелочами в присутствии окислителей, сплавлением теллуровой кислоты с карбонатом или оксидом металла. Теллураты щелочных металлов растворимы. Применяются как сегнетоэлектрики, ионообменники, компоненты люминисцирующих составов.

Вопрос№14

Общая характеристика неметаллов пятой группы

В главной подгруппе V группы находятся азот, фосфор, мышьяк, сурьма

и висмут. Азот, фосфор и мышьяк – неметаллы, причем азот – третий по

электроотрицательности неметалл (после фтора и кислорода). Сурьма – ти-

пичный амфотерный элемент, а у висмута преобладают металлические

свойства. Электронная конфигурация валентного слоя атомов данной под-

группы ns2np3 Общая характеристика неметаллов этой группы приведена

в таблице 6.

7 N 1s2 2s22p3

15 P 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3

33 As 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p3

Степени окисления:

N -3,-2,-1, 1, 2, 3, 4,5

P -3,-2, 1, 3, 5

As -3, 3, 5

Элементы этой подгруппы могут быть 3-х валентны и 5-ти валентны

(кроме азота). Максимальная валентность азота за счет неподеленной элек-

тронной пары может быть равна четырем:

Азот. Природный газ состоит из двух стабильных изотопов: 14N (99,635% мас.) и15N (0,365% мас.). При нормальных условиях химически

чистый азот – газ, без вкуса, цвета и запаха, плохо растворим в воде (15,4

мл в 1 л Н2О при 20 оС). Азот главная составная часть воздуха (78,09 % - по

объему, 75,51 % - по массе).

В молекуле азота связь тройная (N ≡ N), энергия связи равна 940

кДж/моль, а длина связи – 0,110 нм. Этим и объясняется то, что молекула

N2 – одна из самых прочных молекул и то, что азот химически инертен при

обычных условиях и в отсутствии катализатора. Молекула N2 практически

не распадается на атомы даже при высоких температурах. При 3000 К и

нормальном давлении диссоциирует лишь 0,1 % молекул азота.

Нахождение в природе. Азот в природе встречается главным образом в свободном состоянии. В воздухе объемная доля его составляет 78,09%, а массовая доля 75,6%. Соединения азота в небольших количествах содержатся в почвах. Азот входит в состав белковых веществ и многих естественных органических соединений

Получение

В промышленности азот получают путем сжижения воздуха с после-

дующей фракционной разгонкой жидкого воздуха. В лаборатории N2 полу-

чают разложением смеси нитрита натрия и хлорида аммония

NaNO2 + NH4Cl = N2 + NaCl + 2 H2O

NH4NO2 = N2 + 2 H2O

Химические свойства

При обычных условиях азот реагирует лишь с литием, образуя нитрид

лития. С другими металлами нитриды образуются лишь при нагревании: (натрием, кальцием и магнием реакция идет только при нагревании)

6 Li + N2 = 2 Li3N

2 А1 + N2 = 2 А1N при нагревании

3 Са + N2 = Са3N2 при нагревании

При температуре 500 о С и давлении 200 – 1000 атм. в присутствии ката-

лизатора азот реагирует с водородом, образуя аммиак:

3 Н2 + N2 = 2 NН3

При температуре 3000–4000 о С частично взаимодействует с кислородом:

О2 + N2 = 2 NО

С галогенами и серой азот не взаимодействует. С раскаленным коксом

он образует дициан:

2 С + N2 = (СN)2

2B + N2 →2BN