Вопрос №9

Галогены, восстанавливаясь, приобретают степень окисления –1, причем от фтора к йоду их окислительные свойства ослабевают (F2 имеет ограниченное применение вследствие высокой агрессивности):

2H2O + 2F2 = O2+ 4HF

Кислородсодержащие кислоты галогенов и их соли часто используются как окислители, хотя многие из них проявляют двойственный характер. Как правило, продуктами восстановления этих соединений являются хлориды и бромиды, а также йод:

MnS + 4HСlO = MnSO4 + 4HCl;

5Na2SO3 + 2HIO3 = 5Na2SO4 + I2 + H2O

Часто используемые как окислители, галогены под действием более сильных окислителей проявляют восстановительные свойства (за исключением фтора). Их окислительные способности уменьшаются, а восстановительные способности увеличиваются от Cl2 к I2. Эту особенность иллюстрирует реакция окисления йода хлором в водном растворе:

I2 + 5Cl2 + 6H2O = 2HIO3 + 10HCl.

Кислородсодержащие кислоты галогенов и их соли, в состав молекул которых входит галоген в промежуточной степени окисления, могут выступать не только в роли окислителей: S + NaClO2 = NaCl + SO2(нагревание)

но и восстановителей:

5NaClO2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 (разб ) = 5NaClO3 + 2MnSO4 + 3H2O+K2SO4

Все кислоты более сильные окислители, чем их соли

ClO4-+ 2H++ 2e-= ClO3-+ H2O pH=0,

ClO4-+ H2O + 2e-= ClO3-+ 2OH- pH=14,

HClO4+ H2SO4+ 2FeSO4= HClO3+ H2O + Fe2(SO4)3

При pH=0 X+ и Cl3+ склонны к диспропорционированию при рН=14 диспропорционируют Х2 самая устойчивая с.о. +5

2HClO2=HClO3+ HClO

3NaClO = NaClO3+ 2NaCl(при60 0С)

Только HClO4 существует в чистом виде и не является окислителем в воном растворе

В с.о. +7 производные брома самые сильные окислители

И при рН=0, и при рН=14

В с.о. +5 окислительная способность меняется по ряду

Cl≈Br > I

2KBrO3+ I2= 2KIO3+ Br2

2KClO3+ I2= 2KIO3+ Cl2