1.1 Получение 4-оксипиридона из г-пирона

Как известно из литературных данных, получение 4-оксипиридонов возможно только из ациклических соединений, в отличие от 2-алкилоксипиридонов, которые возможно получать гидроксилироваться под воздействием K3[Fe(CN)6]. [3, с.586]

Следовательно, первой стадией синтеза 3,5-динитро-4-гидрокси-пиридиноксида является получение 4-оксипиридона. Получение 4-оксипиридона можно проводить несколькими способами.

Первый способ заключается в получении 4-оксипиридона из г-пирона. Пирон, относящийся к шестичленным кислородосодержащим гетероциклам, получают конденсацией щавелевой кислоты и ацетона в присутствии HCl и последующей декарбонизации над медной проволокой по реакции (1) [4, c.296]:

г-пирон

пиридиноксид синтез водород нуклеофильный

Далее проводится аминолиз г-пирона и образование 4-оксипиридона. Следует отметить, что пироны состоят в близком родстве с пиридинами, и при реакции с аммиаком легко замещают свой кольцевой атом азота на иминогруппу, образуя соответствующие пиридоны, в неполярных растворителях таутомеризующиеся в 4-гидроксипиридины [4, c.365]:

4-оксопиридон 4-гидроксипиридин

С учетом потерь веществ, возникающих на первой стадии данного синтеза, выход 4-гидроксипиридина составляет 40-50%.

Следует отметить, что получение 4-гидроксипиридина конденсацией диальденидов чревато образованием множества побочных продуктов и малым выходом целевого соединения. [5, c. 95]. Наиболее рациональным способом получения 4-оксипиридина является гидролиз хлористого 4-пиридилпиридиния при кипячении его водного раствора в течение 60 минут:

Учитывая, что исходный хлоргидрат хлористого 4-пиридилпиридиния получается с выходом 60%, то общий выход 4-оксипиридина из пиридина по реакции (3) составляет 35-40%. [4, c.412]

Таким образом, в рассмотренных методиках синтеза первого промежуточного продукта используются доступные для практически любой лаборатории реактивы, а реакции протекают с приемлимыми выходами конечного продукта.