logo

28.8.6. Гидрокарбонилирование непредельных углеводородов

Алкины и алкены реагируют с оксидом углерода и водой в присут­ствии карбонилов металлов с образованием ненасыщенных карбоновых кислот. Эту группу реакций по имени их первооткрывателя обычно на­зывают "карбонилированием Реппе". Классическим примером этой реакции является гидрокарбонилирование ацетилена по Реппе.

В качестве катализатора наиболее эффективен карбонил никеля, который получается непосредственно в процессе реакции из бромида никеля NiBr2 и иодида меди (I) Cu2Br2. Именно такая технология была запатен­тована и применяется фирмой ВАSF для промышленного получения акриловой кислоты из ацетилена на установке мощностью 130000 тонн в год. Суммарная мощность мирового производства акриловой кислоты по Реппе составляет ежегодно около 500000 тонн. В настоящее время для произ­водства акриловой кислоты предпочитают иной путь, основанный на ка­талитическом окислении пропилена, описанный в разделе 28.3.7 этой главы. Промышленное производство насыщенных карбоновых кислот гидрокарбок-силированием алкенов не получило еще широкого применения. В настоящее время освоено производство пропионовой кислоты из этилена, объемом в 50000 тонн ежегодно.

Этот метод экономически выгоднее двухстадийного способа полу­чения пропионовой кислоты гидроформилированием этилена с последующим окислением пропионового альдегида. Реакция алкоксикарбонилирования алкенов-1 С815 используется в ограниченной степени для получения эфиров жирных кислот.

Метиловые эфиры этих кислот используют в качестве компонентов сма­зочных масел, а после их гидрирования до спиртов - для производства синтетических моющих средств в виде эфиров сульфокислот, а также для получения пластификаторов - диалкилфталатов.