28.6.3. Получение адипиновой кислоты и 1,6-диаминогексана

Адипиновая кислота образуется при окислении смеси циклогексанола и циклогексанона 50-60%-ной водной азотной кислотой, ката­лизируемом солями меди и ванадия:

Адипиновую кислоту очищают многократной кристаллизацией из воды. Более 90% адипиновой кислоты расходуется в производстве найлона-6,6. Другим необходимым компонентом этого производства является 1,6-диаминогексан.

Высокие требования, предъявляемые к качеству полиамидного волокна, способствовали разработке нескольких альтернативных путей синтеза 1,6-диаминогексана. Первый метод промышленного синтеза 1,6-диаминогексана основывался на адипиновой кислоте. Адипино­вую кислоту превращают в динитрил в результате аммонолиза с после­дующей дегидратацией. Каталитическое гидрирование адиподинитрила над никелем или хромитом меди приводит к 1,6-диаминогексану.

Гидрирование динитрила проводят в присутствии аммиака для того, чтобы устранить побочные реакции, описанные в главе 21.

В более современном методе получения 1,6-диаминогексана ис­ходным веществом служит бутадиен-1,3. Хлорирование бутадиена-1,3 в газовой фазе приводит к смеси 1,2 и 1,4-дихлорпроизводных (см. главу 7). Эту смесь далее непосредственно прев­ращают в 1,4-дицианобутен-2 в результате реакции со смесью циани­дов натрия и меди (I). При каталитическом гидрировании ненасыщен­ного динитрила получается 1,6-диаминогексан.

В середине 60-х годов был разработан принципиально новый способ получения адипонитрила, основанный на электролитической гидродимеризации акрилонитрила.

Самый современный, но отнюдь не безопасный способ синтеза динитрила адипиновой кислоты состоит в прямом присоединении двух молей цианистого водорода к бутадиену, катализируемом комплексами ко­бальта или никеля, содержащими в качестве лиганда трифенилфосфин.