16(Б). Эквивалентная проводность.

lv – элект-сть р-ра электролита, который содержит 1 моль эквивалентов в-ва, заключён между элек-дами 1 см, площадь которого = 1 см² .

l_v = Х*1000 / С_эк.

С_эк – эквивалент концентрации.

l зависит от тех же факторов, что и Х.

Рассмотрим зав-мость lv от С.

До (*) В при разбавлении р-ра степень диссоциации увеличилась => l увеличилась.

В (*) В l достигает max значения l.

Не взирая на разбавление эквивалент концентрация ионов остаётся неизменной.

Сущ. з-н Коль-Рауша. Из него =>

l = l₊ + l_-

(сумма подвижности ионов). (табл.).

подвижность ионов связана с их абсолютными скоростями.

l₊ = q₊₀ * F

F- const Фарадея = 96500.

l (Ом^-1, моль^-1, см^-2)

На основании величин l_v и l можно опр-лить степень дис-ции любого эл-та.

a = lv / l

Определить взаим-зь Кg и lv и l .

Полученные соотношения справедливы для разбавленных р-ров слабых эл-тов (где степень диссоциации <<1). Мы пренебрегаем силами межионного взаим-вия.

Для сильных эл-тов (a = 1) необходимо учесть влияние межионного взаимодействия.

1)катофоретический эффект

2)релаксационный эффект.

Катофоретический эф-кт – в эл. поле ионы перемещаются вместе со своими ионными облаками.(атмосферами). Наличие ионной атмосферы вызывает взаимное торможение ионов при движении.

Релаксационный эффект – при движении ионов разрушается старая ионная атмосфера и образуется новая. Процесс протекает с высокой, но конечной q. Плотность заряда впереди движущегося иона ниже, чем позади. Сл-но, избыток зарядов вызывает торможение.

Влияние межионного взаим-вия для сильных эл-тов учитывается величиной коэффициента элек-ской проводимости. (f_l ) Для слабых эл-тов f_l = 1. Для сильных f_l <1. Величина f для сильных эл-тов зависит от заряда ионов.