18.7.3. Химические цепи с переносом

В этих цепях два различных электрода погружены в различные растворы, а контакт между растворами осуществляется через какую-либо пористую мембрану или с помощью электролитического ключа (электролитического мостика) из насыщенного раствора KCl, KNO₃, NH₄Cl и др. Например, цепь

Pt| (H₂) |HCl|KCl(насыщ. р-р) |KCl|AgCl|Ag, (VI)

или в сокращенной записи

Pt| (H₂) |H⁺ ||Cl^–|AgCl|Ag,

отличается от приведенной выше химической цепи без переноса (I) тем, что водородный и хлорсеребряный электроды находятся в разных растворах. Поэтому уравнение для ЭДС этой цепи формально имеет такой же вид, как и для цепи без переноса с включением дополнительно диффузионного потенциала (в общем случае потенциала жидкостного соединения):

. (18.84)

Величиной диффузионного потенциала можно пренебречь при наличии электролитического мостика или считать его постоянным и включить в величину Е^о, тогда

. (18.85)

Вслучае химических цепей с переносом произведение активностей ионов нельзя заменить средней ионной активностью электролита, поскольку катионы и анионы образуются при диссоциации разных электролитов (в нашем примере HCl и KCl) или же одного и того же электролита, но разных концентраций (хлорсеребряный электрод может также находиться в растворе HCl, но другой концентрации или в другом растворителе).