3.3 Метод Фаянса - Ходакова. Адсорбционные индикаторы, механизм их действия, условия определения, применение в анализе
Метод Фаянса - Ходакова основан на прямом титровании анионов (галогенидов, цианидов, тиоцианатов) стандартным раствором серебра нитрата в присутствии адсорбционных индикаторов.
Адсорбционные индикаторы представляют собой слабые органические кислоты, диссоциирующие на ионы:
HInd - H+ + Ind-.
Анионы этих кислот вблизи точки эквивалентности адсорбируются поверхностью образующихся осадков, что приводит к изменению окраски осадка и позволяет фиксировать конечную точку титрования.
В качестве адсорбционных индикаторов в аналитической практике чаще всего используют флуоресцеин, дихлорфлуоресцеин, эозин и другие соединения.
При титровании, например, хлорид-ионов ионами серебра образуется осадок серебра хлорида, склонный к образованию коллоидных растворов:
Ag+ + Сl - - AgCl.
Осадки с ионной кристаллической решеткой адсорбируют на своей поверхности одноименные ионы, как правило, находящиеся в избытке. До конечной точки титрования на поверхности осадка AgCl адсорбируются находящиеся в избытке хлорид-ионы, и коллоидные частицы приобретают отрицательный заряд.
Эти заряженные частицы притягивают из раствора в качестве против ионов ионы K+ (вторичный адсорбционный слой):
Поскольку коллоидные частицы имеют отрицательный заряд, то адсорбция анионов индикатора невозможна.
В конечной точке титрования коллоидные частицы теряют заряд, и выпадает осадок хлорида серебра. Первая избыточная капля раствора AgNО3 создает в растворе избыток ионов Ag+, которые адсорбируются поверхностью осадка AgCl и придают ей положительный заряд: Ag+, то есть происходит изменение знака заряда частицы. В качестве противоионов теперь адсорбируются нитрат-ионы (вторичный адсорбционный слой - мицеллы).
Нитрат-ионы NО3- не образуют труднорастворимого соединения с ионами коллоидной частицы, поэтому легко замещаются окрашенными анионами индикатора, что приводит к изменению окраски поверхности осадка и указывает на конечную точку титрования. Условия титрования по методу Фаянса-Ходакова:
1. Титрование следует выполнять при определенном значении рН, так как это существенно влияет на ионизацию индикатора. Титрование с флуоресцеином необходимо проводить в нейтральной или слабощелочной среде (рН = 7. . . 10); в кислой среде ионизация флуоресцеина будет подавляться, при этом концентрация его анионов понизится настолько, что не сможет образовываться окрашенный адсорбционный слой. Дихлорфлуоресцеин - кислота более сильная, чем флуоресцеин, поэтому титрование можно проводить в слабокислой среде. Эозинболее сильная кислота, поэтому его можно применять как индикатор в кислой среде при рН ? 2.
2. Титрование с адсорбционным индикатором следует проводить при большой поверхности осадка. Это достигается, когда осадок присутствует в виде коллоидных частиц. С этой целью к титруемому раствору прибавляют защитные коллоиды - декстрин, крахмал и др.
3. Необходимо, чтобы ионы индикатора адсорбировались осадком значительно слабее, чем определяемые ионы, иначе ионы индикатора будут адсорбироваться значительно раньше момента эквивалентности, что приведет к заниженным результатам анализа.
Метод Фаянса - Ходакова применим для определения Сl-, Br-, I-, CN- и NСS--ионов.
- Введение
- Раздел 1
- 1.1 Сущность титриметрических методов осаждения, их классификация, требования к реакциям
- 1.2 Аргентометрия. Безиндикаторные и индикаторные способы. Классификация аргентометрических методов в зависимости от выбранного индикатора
- Раздел 2
- 2.1 Способы определения конечной точки титрования
- 2.2 Индикаторные способы
- Раздел 3
- 3.1 Метод Мора. Титрант, его приготовление и стандартизация, индикатор, условия определения, применение в анализе
- 3.3 Метод Фаянса - Ходакова. Адсорбционные индикаторы, механизм их действия, условия определения, применение в анализе
- 3.4 Меркурометрия. Сущность метода, титрант, его приготовление и стандартизация, индикаторы, условия определения, применение в анализе
- 2. Методы анализа однокомпонентных лекарственных форм
- Специальная фармацевтическая химия методы анализа неорганических лс
- 29Сравнительная оценка хроматографических,спектрометрических,белковосвязывающих и др методов ,применяемых для определения лв в биологических
- Гравиметрический (весовой) метод анализа
- 5.7. Превращение органических и неорганических соединений
- 4.2. Гравиметрический метод анализа
- 7.4 Применение гравиметрического анализа
- 2.6 Применение органических и неорганических осадителей