Биологическая роль йода
7. Качественный анализ йода
Из иодидов не растворимы в воде AgI, PbI, Hg2I2. Ион I ? бесцветен.
1. Нитрат серебра (АgN03) образует с ионом I ? бледно-желтый творожистый осадок иодида серебра:
I ? + Ag+= АgIv
Осадок не растворим в азотной кислоте и в NН4ОН, но легко переходит в раствор при добавлении тиосульфата натрия:
АgI + 2Nа2S203 = Na3 [Аg(S203)2] + NaI
От действия цинковой пыли в присутствии воды (или 2 н. Н2SO ) йодид серебра, как и бромид, разлагается с выделением серебра:
2АgI + Zn = Zn2+ + 2I ? + 2 АgIv
Реакцию выполняют так же, как на ион Вr? .
2. Окислители. Анион I ? гораздо легче окисляется чем хлорид и бромид-ионы. Даже такие слабые окислители, как Fе3+ или Сu2+, выделяют свободный йод из иодидов. Особенно часто в аналитической практике используют действие на йодиды хлорной воды и нитритов.
а) Хлорная вода легко вытесняет свободный йод из иодида:
2КI + Сl2 = 12 + 2КСl
Если при этом к раствору прилить бензол (или очищенный бензин) и встряхнуть смесь, то органический растворитель окрашивается иодом в фиолетовый цвет. Ничтожно малые количества выделившегося иода обнаруживают чувствительной реакцией с крахмальным клейстером.
Реакцию проводят в растворе, подкисленном 2 н. серной кислотой, так как в щелочной среде окраска иода обесцвечивается:
3I3 + 6NаОН = 5NaI + NaIO3 + ЗН2О
Хлорную воду прибавляют к раствору осторожно, по каплям: избыток ее окисляет получившийся йод до иодноватой кислоты:
I2 + 5Сl2 + 6Н2O = 2HIO8 + 10НСl
При одновременном присутствии ионов I ?и Вr? хлорная зода сначала окисляет I ?. Дальнейшее прибавление хлорной воды приводит к обесцвечиванию фиолетовой окраски бензольного слоя, так как йод окисляется до иодноватой кислоты HIOз. После этого начинается выделение брома, окрашивающего бензольный слой в красно-бурый цвет. Реакция служит для обнаружения ионов I ?и Вr? при их совместном присутствии.
б) Нитрит натрия (или калия) также окисляет I ? в кислой среде до свободного иода:
2КI + 2KNO2 + 2Н2SО4 = I2 + 2NO^ + 2К2SO4+ 2Н2O
Выделившийся йод обнаруживают по посинению крахмала или по окрашиваиию бензола (бензина) в фиолетовый цвет.
Ионы Вr? в противоположность ионам ? нитритами не окисляются.
К 1--2 каплям раствора иодида калия прибавьте столько же раствора иитрита калия КNO2, подкислите 2 н. серной кислотой и добавьте 1--2 капли крахмального раствора. Синяя окраска адсорбционного соединения иода с крахмалом при нагревании исчезает при охлаждении снова появляется.
Таким образом, обнаружению хлорид-иода действием азотной кислоты на [Аg(NH3)2]Сl мешает присутствие в аммиачном растворе примесей [Аg(NH3)2]Вr. Однако, обрабатывая осадок солей серебра (АgСl, АgВr, АgI) раствором карбоната аммония (NH4)2СО3 (вместо гидроксида аммония), переводят в раствор только хлорид-ионы, т. е. отделяют их от бромид-ионов.
Хлорид-ион не мешает обнаружению ионов I ?и Вr? действием хлорной воды (в присутствии бензола).
Бромид-ион может быть обнаружен действием хлорной воды в присутствии иона I ?, так как йод окисляется избытком хлора до бесцветиого аииона IO3?. После этого раствор окрашивается только выделяющимся свободным бромом.