1 Методы синтеза тетрахлорэтилена

Тетрахлорэтилен в силу своей растворяющей способности, относительно слабой токсичности получил наибольшее распространение среди хлорорганических растворителей, таких как четыреххлористый углерод, метилхлороформ, трихлорэтилен и др.

Известны несколько способов получения тетрахлорэтилена:

1. Дегидрохлорирование пентахлорэтана в газовой фазе либо в жидкой фазе путем обработки его водными растворами щелочи:

2. Окислительное дегидрирование 1,1,2,2,-тетрахлорэтана:

3. Взаимодействие гексахлорэтана с ацетиленом:

4. Высокотемпературное хлорирование любого углеводорода С₁-С₃, их хлорпроизводных или их смеси в объеме или на катализаторе (одновременно получается четыреххлористый углерод либо трихлорэтилен) [3, с.190-191]:

Авторское свидетельство №50533

Отщепление хлористого водорода от тетра- и соответственно пентахлорэтана, отличающийся тем, что означенные хлорпроизводные этана обрабатывают избытком безводного жидкого или газообразного аммиака при температуре ниже или равной 0 °С, после чего смесь хлорпроизводного этилена, аммиака и хлористого аммония разделяют известными методами.

Авторское свидетельство №107335

Пиролиз хлорпроизводных метана, отличающийся тем, что в целях увеличения выхода и снижения температуры пиролиза, смесь четыреххлористого углерода и хлороформа в молярном соотношении 1:1 пропускают через кварцевый реактор, наполненный инертной насадкой при температуре 600-750 °С.

Авторское свидетельство № 115722

Способ получения тетрахлорэтилена из хлорорганических отходов С₁-С₃ и возвратного тетрахлорметана газофазной конверсией при температуре 450-600 °С в присутствии акцептора хлора и избытке хлора в реакционных газах 10-15 масс., отличающийся тем, что процесс газофазной конверсии совмещают с экзотермической реакцией исчерпывающего хлорирования метана и/или хлорметана.

Авторское свидетельство №201386

Пиролиз четыреххлористого углерода, отличающийся тем, что с целью интенсификации и удешевления процесса, четыреххлористый углерод пропускают через расплав хлоридов щелочных или щелочноземельных металлов при температуре 600-800 °С.

Авторское свидетельство №241415

Способ получения тетрахлорэтилена, отличающийся тем, что смесь хлористого водорода с хлоруглеводородами и хлорпроизводными кислородосодержащих органических веществ подвергают при температуре 300-600 °С прямому хлорированию или окислительному хлорированию на носителе, содержащим хлориды металлов, например хлориды меди, железа.

Авторское свидетельство №372198

Хлорирование смеси алифатических углеводородов С₁-С₃ и их хлорпроизводных при повышенной температуре с последующим выделением целевых продуктов известным методом, отличающийся тем, что, с целью снижения образования хлористого водорода и уменьшение расхода хлора, процесс проводят в присутствии кислородосодержащего газа.

Авторское свидетельство №910574

Хлорирование тетрахлорэтана хлором при повышенной температуре в присутствии катализатора - активированного угля, отличающиеся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощение процесса и снижения отходов производства, хлорирование ведут в присутствии рециркулируемых побочных продуктов процесса, содержащих трихлорэтилен, пентахлорэтан и гексахлорэтан, в количестве 1-80 мол. % в расчете на тетрахлорэтан, при температуре подачи реагентов 180-300 °С, в адиабатическом режиме.

Авторское свидетельство №1817762

Окислительное хлорирование хлорпроизводных углеводородов С₃, смеси соляной кислоты и кислорода при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащий хлорид меди и хлорид калия на носителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, процесс ведут в присутствии катализатора, содержащий в качестве носителя цеолит типа Zsm-5 силикатным модулем 91 состава, масс.%: хлорид меди 11,3-26,0; хлорид калия 4,1-9,3; носитель остальное до 100 при температуре 236-265 °С и времени контакта 3-7 секунд.

Авторское свидетельство №2253648

Конверсия четыреххлористого углерода в газовой фазе при повышенной температуре в присутствии катализатора и акцептора хлора, отличающийся тем, что использует катализатор, содержащий 0,5-5,0% масс меди, взятой в виде металлической меди или ее хлоридов (I) или (II), нанесенных на оксидный носитель, в качестве акцептора хлора берут метан и конверсию осуществляют при мольном соотношении четыреххлористого углерода и метана 1:(1-2,5) соответственно.

Лабораторный способ получения

Перхлорэтилен получают дегидрохлорированием пентахлорэтана, полученного, в свою очередь, хлорированием трихлорэтилена в присутствии 0,5-1,0% хлорного железа при 50-60 °С. В реакционную колбу загружают примерно 300 мл суспензии гидроокиси кальция и 30 г пентахлорэтана. Смесь нагревают при перемешивании до 100-105 °С. Образующийся перхлорэтилен отгоняют и собирают в приемнике. После сушки над прокаленным хлористым кальцием выход составляет более 90% [3, с.190-191].