logo
Окись этилена

1.2 Характеристика реакционного процесса

С2H4 + 1/2 O2 = C2H4O (1)

С2H4 + 3 O2 =2 CO2 + 2 H2O (2)

Реакция (1) является основной, реакции (2) - побочная. Все реакции необратимые, катализатором служит серебро на носителе.

1.3 Термодинамический анализ вероятности протекания процесса

Для определения термодинамической возможности протекания основной и побочных реакций при указанных температурах (в соответствии с заданием на работу) рассчитываем энергию Гиббса для каждой реакции на границах температурного интервала.

Расчет энергии Гиббса ведем по формуле Темкина-Шварцмана 5:

(1.1)

где - стандартная теплота реакции при 298°С, кДж/моль

; (1.2)

- разность стандартных абсолютных энтропий продуктов реакции и исходных веществ, кДж/моль

; (1.3)

- алгебраические суммы коэффициентов температурного ряда теплоёмкостей

; (1.4)

; (1.5)

; (1.6)

- константы уравнения (интегралы Тёмкина-Шварцмана), зависящие от температуры. Определяем интерполяцией табличных значений;

- абсолютная температура, К. В соответствии с заданием К и К

Необходимые для расчёта данные приводятся в таблицах 1.1 и 1.2.

Таблица 1.1 - Термодинамические параметры веществ 3], 5, 8

Вещество

,

кДж/моль

,

Дж/(мольК)

Коэффициенты уравнения , Дж/(мольК)

a

b·103

c·106

Вода

- 68,317

16,716

17,996

-

-

Оксид этилена

- 12,190

58,1

-

-

-

Этилен

12,496

52,45

1,003

36,948

-19,381

Кислород

0

49,003

7,52

0,81

-

Диоксид углерода

- 94,052

51,06

10,55

2,16

-

Таблица 1.2 - Интегралы Тёмкина-Шварцмана для заданных температур 5

Температура, К

483

0,1007

0,0359·103

0,0131·106

583

0,1821

0,0699·103

0,0277·106

Определяем термодинамическую вероятность протекания реакции (1). По формулам (1.2), (1.3), (1.4), (1.5), (1.6) определяем необходимые величины:

кДж/моль

Дж/(мольК)

По формуле (1.1) определяем энергию Гиббса для реакции (1) при температурах 433 и 493К:

Поскольку энергия Гиббса для реакции (1) при температурах 483 и 583 К принимает отрицательное значение, то в интервале температур от 483 до 583 К реакция (1) термодинамически возможна.

Определяем термодинамическую вероятность протекания реакции (2). По формулам (1.2), (1.3), (1.4), (1.5), (1.6) определяем необходимые величины:

По формуле (1.1) определяем энергию Гиббса для реакции (2) при температурах 433 и 493К:

Поскольку энергия Гиббса для реакции (2) при температурах 483 и 583 К принимает отрицательное значение, то в интервале температур от 483 до 583 К реакция (2) термодинамически возможна.

Таким образом, в интервале температур от 483 до 583 К все две реакции термодинамически возможны.