Концентрирование и определение тяжелых металлов на порошковых сорбентах с импрегнированными гидразонами гетарилальдегидов

дипломная работа

1.6 Тиосемикарбазоны в электрохимических методах анализа

Одновременное определение свинца и меди на графитовом электроде, модифицирванном бис-(N,N-дибутилтиосемикарбазоном) пирувальдегида (рис. 1 (XX)) представлено в работе [52]. Ионы металлов образовывали хелаты на поверхности электрода и определялись вольтамперометрически после восстановления при потенциале 1.0 В. Линейность градуировочной зависимости наблюдалась в диапазоне концентраций 2•10-6 - 8•10-8М и 1.57•10-7 - 1.26•10-9М для свинца и меди при времени накопления 5 минут. Предел обнаружения составил 2•10-9М для свинца и 1.57•10-10М для меди при накоплении сигнала 20 мин. В течение 20 циклов концентрирование - определение - регенерация сигнал уменьшался незначительно.

Описано [53] применение тиосемикарбазона циклопентанона для определения следовых количеств меди (II). Оптимальные условия комплексообразования и детектирования наблюдаются при рН 9.3 и времени накопления 120 с и потенциале -0.1 В. Максимальный ток линейно пропорционален концентрации меди от 3.14•10-9 до 1.57•10-6М с пределом обнаружения 1.57•10-9М. Метод применялся для определения металла в биологических образцах.

В статье [54] новый хромогенный реагент 1-фенил-1,2-пропандион-2-оксима тиосемикарбазон (PPDOT) был синтезирован и использован для подготовки новой чувствительной мембраны (optode) для определения Cu (II) путем иммобилизации на триацетилцеллюлозных мембранах. PPDOT имеет аминогруппу и ковалентно иммобилизируется на триацетилцеллюлозной мембране. Чувствительный механизм подразумевает образование комплекса между Cu (II) и иммобилизованным PPDOT при рН 5,8, что приводит к увеличению оптической плотности при 401 нм. Датчик показывает достаточную повторяемость, воспроизводимость, срок эксплуатации 3 недели, а время отклика порядка 8 мин. Cu (II) может быть определен в диапазоне от 7,5 ? 10-6 и 2.0 ? 10-4 М с пределом обнаружения 8,0 ? 10-7 М и временем отклика 8 мин. Чаще всего посторонние ионы не мешают анализу Cu (II). Этот датчик был использован для определения Cu (II) в воде и образцах сплавов с показанием удовлетворительных результатов.

Возможность потенциометрического определения меди в виде комплекса с бис-тиосемикарбазоном бензила ХХ исследовалась авторами [55]. Модифицированный графитовый электрод оказался перспективным для потенциометрического титрования гуминовых кислот с медью в концентрационном диапазоне 1.0•10-2 - 1.0•10-7М. Предел определения составил 2.5 мг/л.

Этот же реагент предложен для создания высокочувствительного и селективного мембранного электрода для определения ультра-следовых количеств никеля [56]. Линейная зависимость потенциала электрода от концентрации иона никеля наблюдался в диапазоне концентраций от 1•10-2 до 11.0•10-7М при быстром времени отклика -15 с. Электрод можно использовать около 3 месяцев.

Был разработан [57] углеродный ионно-жидкостный электрод, модифицированный гидроксиапатитом для совместного определения свинца и кадмия. Был выполнен анализ следовых количеств выбранных тяжелых металлов. Окисление двух металлов дало хорошо разрешенные квадратно-волновые пиковые токи. Пиковые токи измерялись при -0,34 В для Pb2 + и -0,88 В для Cd2 +. Были исследованы воздействующие факторы, такие как содержание фонового электролита, рН раствора, время накопления, потенциал осаждения, количество гидроксиапатита и возможные помехи. Линейная зависимость наблюдается в диапазоне от 1 ? 10-9 моль л-1 до 1 ? 10-7 моль л-1 для свинца и кадмия (коэффициенты корреляции: 0,995 и 0,997, соответственно) с пределами обнаружения 2 ? 10- 10 моль л-1 для свинца и 5 ? 10-10 моль л-1 для кадмия. Полученные результаты свидетельствуют о том, что датчик является чувствительным и эффективным для одновременного определения свинца и кадмия.

Комплекс рутения с тиосемикарбазоном пиколинового альдегида был применен для селективного определения серебра на графитовом и мембранном электродах [58]. Концентрационный диапазон составил 1.0•10-1 5.0•10-6М и 1.0•10-1 - 2.0•10-5М соответственно. Эти электроды применяли для потенциометрического титрования и для определения серебра в реальных образцах.

Делись добром ;)