1.4 Флуориметрическое определение металлов с использованием тиосемикарбазонов

Флуориметрический метод определения галлия с тиосемикарбазоном 2-гидрокси-1-нафтальдегида (рис. 1 (XVI)) предложен Като и соавт. [31]. Данный реагент образует в среде ДМФА при рН 3.2, создаваемым 0.2 М ацетатным буферным раствором, сильно флуоресцирующий хелат состава метал : лиганд 1 : 2. Спектры возбуждения и эмиссии имеют максимумы поглощения при 412 и 472 нм соответственно. Флуоресценция комплекса стабильна между 15 и 30 мин. Линейность градуировочной зависимости соблюдается до 0.1 мкмоль галлия при относительном стандартном отклонении 1.5 %.

Предложена [32] методика кинетического флуориметрического определения серебра, основанная на эффекте ингибирования реакции окисления тиосемикарбазона 2-гидроксибензальдегида (рис. 1 (XVII)) перекисью водорода, катализируемой железом (III). Спектрофлуориметрические измерения проводились при длинах волн продукта окисления: 365нм - возбуждение и 440 нм - испускание. Градуировочная зависимость линейна в диапазоне 50 -400 нг/мл при относительном стандартном отклонении 2.3 %.

Этот же реагент применялся авторами [33] для определения скандия, иттрия, галлия, алюминия и цинка. Флуориметрическое определение возможно в диапазоне концентраций 0.002 - 0.003 ppm, 2.5 - 65 мкг, 3.5 - 17 мкг, 15 - 125мкг и до 3мкг соответственно.

Флуоресцентные свойства некоторых оснований Шиффа, в частности тиосемикарбазона 3-гидроксипиколинового альдегида позволили разработать [34,35] кинетический метод определения следовых количеств марганца, также основанный на каталитическом эффекте окисления тиосемикарбазона перекисью водорода, позволяющий определять металл в диапазоне концентраций 5 - 50 нг/мл с точностью 3 %.

Разработана [36] селективная и чувствительная методика определения ртути (II) в водных растворах. Флуориметрические измерения комплекса металла с тиосемикарбазоном 4-диметиламинобензальдегида проводились при длине волны 448 нм. Константа устойчивости комплекса составила 7.48•106моль/л. Предел обнаружения 7.7•10-7моль/л. Мешающее влияние различных анионов и катионов при совместном присутствии дает ошибку менее 4 %.