Диазосоединения

контрольная работа

3. Строение диазогруппы

Диазониевая группа состоит из sp-гибридных атомов азота, и, соответственно, имеет линейную геометрию. Длина связи N-N короче, чем в соединениях с одинарными и двойными N-N-связями и колеблется около значения 110 пм. Это означает, что данную связь можно рассматривать как почти чисто тройную. В схеме, приведенный ниже длины связей даны пикометрах (пм).

Электронное строение диазометана можно представить следующими резонансными структурами:

В катионе фенилдиазония положительный заряд делокализован с участием p-электронной системы кольца, что снижает энергию частицы. В то же время сопряжение дизогруппы с кольцом увеличивает порядок C-N-связи. Все это делает катионы арилдиазониев намного более термодинамически стабильными системами в сравнении с алкилдиазониями.

Как показывают данные квантовомеханических расчетов, положительный заряд присутствует на обоих атомах азота, на концевом - он вдвое меньше (+,0270), чем на центральном (+0,5842).

Разница длин связей N-N в солях диазония (109пм) и в ковалентных дизазосоединениях (113 пм) свидетельствует, что "кумуленовая" граничная форма вносит больший вклад в состояние нейтральных диазосоединений нежели в состояние катионов арилдиазония. Это подтверждается большей устойчивостью нейтральных диазосоединений.

Делись добром ;)