2.2 Таутомерия фенолов
Между амбидентными феноксид- и енолят-ионами существует определенная аналогия. Фенол также является аналогом енола и между ним и его кето-формами (2,4- и 2,5-циклогексадиенами) должны существовать отношения, подобные тем, которые наблюдаются для равновесия кето- и енольной форм кетонов.
Соотношение двух таутомерных форм здесь полностью обратно тому, которое наблюдается для кетонов, где преобладает кето-форма. Устойчивость таутомерных кето-форм возрастает при переходе к полиатомным фенолам. Так, при плавлении 1,4-дигидроксинафталина получается равновесная смесь, содержащая 10%-дикетоформы.
Длительное время не предпринималось попыток фиксации или стабилизации кето-формы фенолов ряда бензола и нафталина и проблема таутомерии фенолов не привлекала внимания исследователей. В 1968 году В.А.Коптюг с сотрудниками предложил простой и чрезвычайно эффективный способ стабилизации кето-формы разнообразных фенолов с помощью сильных кислот Льюиса - хлорида или бромида алюминия. Эти жесткие кислоты Льюиса связывают жесткий карбонильный кислород кето-формы в очень стабильный комплекс, который может быть зафиксирован. Кето-енольная таутомерия лежит в основе замещения фенольного гидроксила на аминогруппу, которое происходит при нагревании 1- или 2-гидроксинафталина, сульфопроизводных б- и в-нафтолов, 6- или 8-гидроксихинолинов и других гидроксипроизводных нафталина, антрацена, хинолина с водным раствором сульфита или гидросульфита аммония при 130-150оС.
- Введение
- Теоретическая часть
- 1. Способы получения фенолов
- 2. Свойства фенолов
- 2.1 Кислотные свойства фенолов
- 2.2 Таутомерия фенолов
- 2.3 Этерификация фенолов
- 2.4 Реакции электрофильного замещения в ароматическом кольце
- 2.4.1 Галогенирование фенолов
- 2.4.2 Нитрование фенолов
- 2.4.3 Сульфирование фенолов
- 2.4.4 Нитрозирование фенолов
- 2.4.5 Алкилирование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу
- 2.4.6 Формилирование фенолов
- 2.4.7 Конденсация фенолов с альдегидами и кетонами
- 2.4.8 Реакция Кольбе
- 2.4.9 Азосочетание
- 2.5 Перегруппировка Кляйзена
- 2.6 Окисление фенолов
- Практическая часть
- 1. 2,2-дигидроски-1,1-бинафтил (в-бинафтол)
- 2. О- и п-нитрофенолы
- Заключение
- 5. Фенолы. Общая характеристика. Методы получения и химические свойства.
- 1. Физико-химические и токсические свойства ипритов, люизита, фенола и его производных.
- 5. Фенолы. Химические свойства.
- Фенолы. Изомерия, номенклатура, методы получения. Физические и химические свойства. Полифенолформальдегидные пластмассы.
- 5. Фенолы. Общая характеристика. Методы получения и химические свойства.
- Физико-химические и токсические свойства ипритов, люизита, фенола и его производных
- Занятие № 4 химические свойства галогеналканов, спиртов и фенолов
- Химические свойства фенолов
- Химические свойства фенолов
- 2. Фенол, химическое вещество органического происхождения, принадлежит к группе ароматических углеводородов.